一、引言
在各種高效晶硅太陽(yáng)電池技術(shù)中,具備超高光電轉換效率和極致美學(xué)等優(yōu)勢的BC電池已然成為太陽(yáng)電池領(lǐng)域的新勢力,量產(chǎn)效率超過(guò)27%。晶硅太陽(yáng)電池的極限理論效率為29.56%[1],若想再次創(chuàng )新性提升則需另辟蹊徑:光子回收技術(shù)成為突破晶硅電池極限理論效率的方案之一。BC太陽(yáng)電池的獨特優(yōu)勢使其成為加載光子回收技術(shù)的天然適配體。1. BC電池正面無(wú)柵線(xiàn)遮擋,實(shí)現表面入射光子的最大化利用,從源頭上實(shí)現光子回收技術(shù)的最有效兌現[2];2. BC電池正面光學(xué)與電學(xué)獨立調控,預示其在實(shí)現"全面積受光+智能陷光+回收增效"三重協(xié)同機制的同時(shí)可以保留優(yōu)異的鈍化性能,達到提升BC電池光電轉換效率的目的。相關(guān)文獻指出,基于光子回收增益,太陽(yáng)電池光電轉換效率可以提升2%~3%(絕對值)[3,4]
二、光子的“無(wú)限續杯”派對
在半導體光伏系統中,光到電的轉化主要是通過(guò)半導體吸收光子產(chǎn)生電子和空穴對,然后電子和空穴分離,并在內置電場(chǎng)或偏置電壓的作用下進(jìn)行移動(dòng)[5,6]。 在上述過(guò)程中,部分無(wú)法傳輸至外電路的電子和空穴將會(huì )以輻射復合(Radiative Recombination)和非輻射復合(Non-radiative Recombination)的形式重新結合,其中,輻射復合伴隨光子重現,當光子能量接近半導體帶隙時(shí)可以被重復吸收利用(Photon Reabsorption→Regeneration)從而產(chǎn)生新的電子和空穴對,如圖1所示,這一過(guò)程被稱(chēng)為自吸收、光子回收或光子循環(huán)(Photon recycling, PR) [7]。PR提高了吸收層內載流子的有效密度,導致吸收層內的費米能級分裂增大,在具有外部接觸的太陽(yáng)電池中,可以增加電池Voc,提升PCE [8-11]。在連續的PR過(guò)程中,如圖2所示,當部分循環(huán)的光子(Recycle Photons)在半導體的逃逸錐(Escape cone)內以一定角度重新發(fā)射而逃逸(Emission),則無(wú)法實(shí)現進(jìn)一步回收[8],同時(shí)若循環(huán)的光子被寄生吸收(Parasitic Absorption)到另一層,則同樣無(wú)法再次回收。

圖1. PR過(guò)程示意圖:(a)入射光子吸收;(b)電子和空穴的產(chǎn)生,以及輻射復合;(c)光子再吸收,產(chǎn)生新的電子和空穴對[7]。

圖2. 半導體熱平衡下PR原理圖設計[12]。
三、光子回收的第N種姿態(tài)
PR的核心在于通過(guò)光子的多次反射與重新吸收,延長(cháng)光子在活性層內的傳播路徑,從而提升光生載流子的生成效率。PR過(guò)程的實(shí)現大概可以分解為:直接PR、全反射輔助PR、背反射鏡增強PR,如圖3(a)所示,具體如下:1)直接PR過(guò)程(過(guò)程A):活性層內因輻射復合產(chǎn)生的自發(fā)發(fā)射光子(虛線(xiàn)箭頭),若在材料內部被重新吸收并激發(fā)獲得新的電子-空穴對(虛線(xiàn)方框標記的位置),則形成直接PR;2)全反射輔助PR(過(guò)程B):光子若從電池頂部表面發(fā)生全內反射(入射角θ>臨界角θc),則被限制在活性層內部繼續傳播,可能再次進(jìn)入活性層被吸收,則同屬PR的一部分。如果未發(fā)生全內反射(θ<θc),則光子將從活性層逃逸(過(guò)程C);3)背反射鏡增強PR(過(guò)程E):當移除傳統襯底并引入金屬反射鏡時(shí),向下傳輸的光子(原過(guò)程D的損失路徑)被鏡面反射回活性層,形成光子二次吸收機會(huì )。
基于上述因素,下面展示太陽(yáng)電池結構設計對PR的影響:1)在太陽(yáng)電池結構中使用電介質(zhì)襯底(如圖3(b)),光子易穿透襯底(圖3.a的過(guò)程D),PR效率低;2)金屬鏡面接觸(如圖3(c)),金屬鏡直接作為背接觸,提供高反射率,將光子反射回活性層(圖3(a)的過(guò)程E)。然而,金屬與半導體界面可能引入缺陷復合中心,需優(yōu)化接觸層以減少載流子復合;3)介電層+金屬鏡面(如圖3(d)),在活性層與金屬鏡之間插入介電層,可形成分布式布拉格反射鏡或納米結構光柵,進(jìn)一步提升反射率并減少金屬寄生吸收,此結構通過(guò)調控光子相位與路徑,增強PR效果。

圖3.(a)活性層結構中由輻射復合產(chǎn)生和發(fā)射的光子路徑示意圖[13],(b-d)展示了不同結構設計對PR的影響[14]。
在晶硅太陽(yáng)電池技術(shù)中,全背接觸晶硅太陽(yáng)電池是目前光電轉換效率當之無(wú)愧的領(lǐng)跑者。結合前文所言,為助力其光電轉換效率的進(jìn)一步提升,PR技術(shù)成為其中一種方案。PR技術(shù)正在從實(shí)驗室走向大眾的視野,其核心價(jià)值在于將太陽(yáng)能利用效率推向極致,同時(shí)賦能循環(huán)經(jīng)濟。伴隨技術(shù)迭代和市場(chǎng)需求的協(xié)同驅動(dòng), PR技術(shù)有望在未來(lái)成為光伏產(chǎn)業(yè)升級和全球能源轉型的關(guān)鍵支柱之一,為碳中和目標提供新的解決方案。
參考文獻
[1]S. Schäfer, R. Brendel, et al., IEEE J. Photovolt., 2018, 8, 1156-1158.
[2]W. Raja, M. D. Bastiani, S. D. Wolf, et al., Nanophotonics 2021, 10, 2023–2042.
[3]R. Brenes, M. Laitz, et al., Phys. Rev. Applied 2019, 12, 014017.
[4]V. Badescu, P. T. Landsberg, Semicond. Sci. Technol., 1997, 12, 1491 .
[5]G. Smestad, H. Ries, et al., Sol. Energy Mater. Sol. Cells 1992, 25, 51.
[6]M. Hiramoto, H. Fujiwara, M. Yokoyama, et al., Appl. Phys. Lett. 1991, 58, 1062.
[7]Z. K. Cheng, D. M. O’Carroll, et al., Adv. Sci. 2021, 8, 2004076.
[8]R. Brenes, M. Laitz, V. Bulovi?, et al., Phys. Rev. Appl., 2019, 12, 014017.
[9]A. W. Walker, A. W. Bett, F. Dimroth, et al., IEEE J. Photovolt., 2015, 5, 1636–1645.
[10]R. K. Ahrenkiel, B. Keyes, et al., Appl. Phys. Lett., 1989, 55, 1088–1090.
[11]F. Staub, H. Hempel, J. C. Hebig, et al., Phys. Rev. Appl., 2016, 6, 044017.
[12]M. G. Abebe, G. Gomard, et al., Phys. Rev. B, 2018, 98, 075141.
[13]A. W. Walker, O. Höhn, F. Dimroth, et al., J. Photonics Energy 2015, 5, 053087.
[14]C. L. Schilling, O. Höhn, F. Dimroth, et al., IEEE J. Photovolt., 2018, 8, 348.